Древесина во всех областях![]() Древесина во всех областях ее использования подвергается различным воздействиям. Многие из химически... |
Влияние температуры![]() На фотодеструкцию оказывает влияние температура. После 4 ч облучения хвойной сульфатной целлюлозы пр... |
Деградация лигнина с помощью мягкого сольволиза — наиболее ценный метод установления его строения. Для получения низкомолекулярных продуктов деградации лигнина используют мягкий гидролиз, ацидолиз, алкоголиз и тиоацетолиз.
Мягкий гидролиз осуществляют перколяцией древесины кипящей водой в течение нескольких недель (иногда в присутствии 2 % уксусной кислоты). Лигнин переходит в раствор частично, например у древесины бука 40 %, ели 20 %. Наряду с высокомолекулярными фрагментами лигнина выделили и идентифицировали восемь димеров (I-VIII), диастереомерный тример (IX) и тетрамерный лигнол (X). Мягкие условия достаточно эффективны для расщепления лабильных бензил-эфирных связей, но позволяют сохранить пропановые цепи. Реакции конденсации с образованием новых С—С связей при этом отсутствуют.
Способы отбелки в кислой среде включают хлорирование, а также обработку диоксидом хлора, пероксидом водорода, перокси-уксусной кислотой и озоном. Начальной стадией реакции делигнификации при отбелке является электрофильная атака центров с высокой электронной плотностью, за которой следуют нуклеофильные реакции.
С реакциями сульфирования, способствующими делигнификации, конкурируют реакции конденсации, особенно при низких значениях рН. Конденсация лигнина также вызывается нуклеофильным присоединением к а-С атому. Однако в отличие от сульфирования вместо внешнего нуклеофильного варочного агента присоединяются фрагменты лигнина со слабонуклеофильными 1-м, 6-м или 5-м положениями. Это приводит к образованию новых С-С связей, увеличению отношения С/О, уменьшению гидрофильности и возрастанию молекулярной массы.
Основная цель варочного процесса — удаление из древесины лигнина для получения более или менее делигнифицированного волокнистого полуфабриката. Для делигнификации необходимы реакции деградации лигнина, придающие ему растворимость, которые, однако, сопровождаются конкурирующими реакциями. Согласно общепринятой точке зрения реакции лигнина при варке ограничиваются реакциями нуклеофильного присоединения и замещения.
Страница 1 из 4
Изменения структуры![]() Для изучения изменений в структуре древесины после облучения светом в атмосферных условиях, кроме химических методов, использовали оптическую и электронную микроскопию. Заметные изменения возможны лишь при длительном периоде выдержки, высокой энергии излучения... |
Химические изменения целлюлозы![]() На деструкцию целлюлозы под действием УФ-лучей указывают потеря массы, а также-уменьшение содержания альфа-целлюлозы и степени полимеризации. Для фильтровальной бумаги наблюдали линейную зависимость потери массы от продолжительности облучения вплоть до 5,6 % п... |