Производство и продажа древесины

Спектры

Спектры ЭПР целлюлозы, облучаемой при различной температуре, отличаются друг от друга вследствие разного времени жизни радикалов, генерируемых при УФ-облучении. При 20 °С и 45 °С регистрируются только долгоживущие виды радикалов. При 45 °С спектр представляет собой синглет, а при 20 °С получается слабо разрешенный спектр из трех линий. Облучение при — 80° и, — 196 °С приводит к получению спектров соответственно с семью и одиннадцатью линиями. На образование свободных радикалов при УФ-облучении целлюлозы влияет также ее влажность.

Минимальное образование радикалов наблюдается при влажности целлюлозы 5—7 %, а при влажности выше и ниже этого интервала содержание свободных радикалов увеличивается. Присутствие фотосенсибилизаторов способствует образованию радикалов при УФ-облучении целлюлозы, в том числе и при длинах волн больше 340 нм. Из испытанных сенсибилизаторов наибольшее влияние оказывали ионы Fe3+.

Сравнение ЭПР-спектров показало, что у различных целлюлоз при облучении УФ-светом генерируются радикалы одного и того же типа, но на их образование влияют степень кристалличности, тип решетки и взаимное расположение целлюлозных молекул. Образование свободных радикалов приблизительно коррелирует с соотношением аморфной и кристаллической частей.

Присутствие лигнина оказывает защитное действие на целлюлозу, и при облучении радикалы возникают преимущественно в молекулах лигнина, что приводит к изменению вида радикалов.

Свободные радикалы, генерируемые в лигнине и продуктах его деструкции, относительно стабильны и вследствие этого при хранении лигнина на свету в его химическом строении происходят изменения. Превращение лигнина в феноляты заметно увеличивает число свободных радикалов.