Производство и продажа древесины

Образование свободных радикалов

Энергия излучения, поглощенная древесиной или ее компонентами, генерирует свободные радикалы, которые можно обнаружить с помощью спектров ЭПР. На образование, время жизни и реакции этих радикалов в значительной мере оказывают влияние источник света и атмосфера, в которой проводится облучение. Сигналы ЭПР, которые наблюдаются у целлюлозы в различных условиях, облучения, приведены в табл. 13.1.

Свежесрубленная древесина и древесина, хранившаяся в темноте, не содержат или содержат лишь очень мало свободных радикалов. В свежесрубленной древесине, подвергнутой воздействию солнечного света, нашли большое число свободных радикалов, в большинстве относительно нестабильных. Искусственный флюоресцирующий свет приводил к образованию небольшого количества радикалов, относительно стабильных при комнатной температуре.

Образцы воздушно-сухой древесины при УФ-облучения легко образуют свободные радикалы как в присутствии воздуха, так и в вакууме. При облучении в вакууме генерируются более долго-живущие радикалы и в больших количествах. Подвод кислорода к образцам, облученным в вакууме, способствует образованию свободных радикалов, но их время жизни сравнительно коротко. При УФ-облучении древесины свободные радикалы образуются как из полисахаридов, так и из лигнина, причем его присутствие оказывает существенное влияние на образование радикалов из полисахаридов.

Ранние исследования целлюлозы, облученной УФ-светом, методом ЭПР-спектроскопии показали существование приблизительно линейных зависимостей между площадью сигнала ЭПР, с одной стороны, и расщеплением цепей, образованием пероксидных групп, растворимостью в кипящем 1 %-ном растворе NaOH — с другой.

В более поздних подробных исследованиях установили, что облучение при длинах волн более 330—340 нм не вызывает образования свободных радикалов; последние генерируются в целлюлозе и других полисахаридах лишь при воздействии излучения с меньшей длиной волны.