Производство и продажа древесины

Конденсация

С реакциями сульфирования, способствующими делигнификации, конкурируют реакции конденсации, особенно при низких значениях рН. Конденсация лигнина также вызывается нуклеофильным присоединением к а-С атому. Однако в отличие от сульфирования вместо внешнего нуклеофильного варочного агента присоединяются фрагменты лигнина со слабонуклеофильными 1-м, 6-м или 5-м положениями. Это приводит к образованию новых С-С связей, увеличению отношения С/О, уменьшению гидрофильности и возрастанию молекулярной массы.

Реакционноспособные фенольные экстрактивные вещества тоже могут действовать как нуклеофильные агенты, препятствуя делигнификации этой древесины сульфитным варочным раствором (кислым).

Основная начальная реакция при нейтрально-сульфитной варке — присоединение ионов сульфита или гидросульфита к промежуточным хинонметидам, образующимся только в фенольных единицах лигнина. Получающиеся структуры а-сульфокислот далее претерпевают сульфитолитическое расщепление связей 8-арилового эфира. Эта реакция является важнейшей реакцией деградации при нейтрально-сульфитной варке полуцеллюлозы (схема 10.15).

Тип и число дополнительных побочных реакций зависят главным образом от значения рН в данный момент варки. Вследствие более сильной нуклеофильности ионов сульфита и гидросульфита, по сравнению с водным диоксидом серы, при нейтрально-сульфитной варке происходит частичное расщепление связей метиларилового эфира. Однако при нейтрально-сульфитной варке древесины хвойных пород интенсивной делигнификации все же не наблюдается. Предполагают, что ей мешает полимеризация образующихся структур стиролсульфокислоты.